Química Orgánica 2 · Hidrólisis y esterificación
Saponificación del acetato de etilo con ¹⁸O en el etoxi a ¹⁸O-etanol
Condiciones: NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidróxido se adiciona al carbonilo
El hidróxido se adiciona al carbono carbonílico del acetato de etilo, no al carbono del etilo: un ataque SN2 sobre el CH2 contiguo al oxígeno habría roto en cambio el enlace alquilo–oxígeno. En este paso, el oxígeno etoxi marcado no se modifica.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido forma el nuevo enlace C–O con el carbono del acilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da el alcóxido tetraédrico.
Sale el etóxido marcado
El par solitario del óxido regenera el C=O y se rompe el enlace carbono del acilo–¹⁸O. El marcaje sale junto con el grupo etilo como etóxido, porque el enlace que se rompe es el enlace acilo–oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del óxido regenera el enlace π del carbonilo.
- Se rompe el enlace C–¹⁸O del acilo y el par se queda en el oxígeno marcado.
El etóxido toma el protón ácido
El etóxido (pKaH de alrededor de 16) quita el protón del ácido acético (pKa 4.8). Esta transferencia de protón es muy favorable y hace irreversible la saponificación.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido marcado toma el protón del ácido carboxílico.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y forma acetato.
Acetato y ¹⁸O-etanol
Todo el ¹⁸O está en el etanol y nada en el acetato. Este resultado del marcaje, junto con el experimento análogo catalizado por ácido, muestra que la hidrólisis de ésteres rompe el enlace acilo–oxígeno y no el enlace alquilo–oxígeno.
Qué vas a practicar
Dibuja la saponificación del acetato de etilo con ¹⁸O en su oxígeno etoxi y sigue el marcaje: adición de hidróxido, colapso con pérdida del etóxido marcado y la transferencia de protón final que da acetato y etanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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