Química Orgánica 2 · Hidrólisis y esterificación
Fischer con terc-butanol: se forma isobutileno
Condiciones: CH3COOH, H2SO4 (cat.), Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El ácido sulfúrico protona el terc-butanol
El ácido sulfúrico protona el OH del terc-butanol en lugar de activar el ácido acético frente a él. El tipo de sustrato decide el resultado: el alcohol terciario está demasiado impedido para adicionarse bien a un ácido carboxílico protonado, pero forma con facilidad un catión terciario estable.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcohol toma un protón del ácido sulfúrico.
- El par del enlace O–H permanece sobre el oxígeno del sulfato y se forma hidrogenosulfato.
Sale el agua: el catión terc-butilo
El hidroxilo protonado sale como agua y se forma el catión terc-butilo, terciario. Esta ionización es el paso lento, determinante de la velocidad, de la vía E1, y los tres grupos metilo estabilizan el catión por hiperconjugación.
Las flechas curvas
- El enlace C–O se rompe heterolíticamente y ambos electrones se van con la molécula de agua.
El agua retira un hidrógeno β
El agua recién liberada toma un protón de un carbono metílico vecino al centro catiónico, y los electrones del C–H forman el enlace C=C. El isobutileno escapa como gas de la mezcla caliente, lo que desplaza el equilibrio hacia la eliminación.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del agua toma el hidrógeno β.
- Los electrones del enlace C–H giran para formar el enlace π C=C con el carbono catiónico.
Isobutileno; el ácido acético no cambia
Se forma isobutileno y el ácido acético se recupera sin cambios. Por eso los ésteres terciarios, como el acetato de terc-butilo, se preparan a partir de cloruros de ácido o anhídridos, no por esterificación de Fischer.
Qué vas a practicar
Dibuja por qué al calentar terc-butanol con ácido acético y ácido sulfúrico se obtiene isobutileno por E1 en lugar de un éster de Fischer.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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