Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Ácido maleanílico a partir de anhídrido maleico y anilina
Condiciones: Et2O, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La anilina se adiciona a un carbonilo del anillo
Los dos carbonilos del anhídrido maleico son idénticos, así que la anilina puede atacar cualquiera de ellos. El par solitario de su nitrógeno se adiciona a un carbono carbonílico y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la anilina forma el nuevo enlace N–C con un carbono carbonílico del anillo.
- Los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno mientras el carbono se vuelve tetraédrico.
El anillo se abre
El alcóxido regenera el C=O y se rompe el enlace C–O del anillo, de modo que el grupo saliente es un carboxilato. Como el grupo saliente sigue unido a la molécula, el anillo simplemente se abre; el alqueno era cis en el anillo y sigue siendo Z en la cadena abierta.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el enlace π del carbonilo.
- El enlace C–O del anillo se rompe hacia el oxígeno del anillo, que se convierte en carboxilato.
Una segunda anilina toma el protón N–H
El intermediario abierto es un zwitterión: un nitrógeno de amida protonado y un carboxilato en el otro extremo. Una segunda anilina retira el protón del nitrógeno; es la primera mitad de un relevo intermolecular.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la segunda anilina se enlaza al protón N–H.
- El par N–H regresa al nitrógeno de la amida.
El ion anilinio protona al carboxilato
El ion anilinio (pKa cercano a 4.6) cede su protón al carboxilato y completa el relevo. Se forma el ácido carboxílico y la anilina se recupera sin cambio.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del carboxilato se enlaza al protón del anilinio.
- El par N–H regresa al nitrógeno y se regenera la anilina neutra.
Ácido maleanílico
El ácido maleanílico, la amida–ácido Z, cristaliza en éter. Al calentarlo con anhídrido acético, el anillo vuelve a cerrarse sobre el nitrógeno y se obtiene N-fenilmaleimida.
Qué vas a practicar
Abre el anhídrido maleico con anilina y transfiere el protón al carboxilato, conservando el alqueno Z, para obtener ácido maleanílico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas