Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
(R)-(2-Cloropropil)benceno por cloración de Appel
Condiciones: PPh3, CCl4, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El fósforo ataca al cloro
El par solitario de la trifenilfosfina ataca un átomo de cloro del CCl4, y el enlace C–Cl se rompe liberando el anión triclorometanuro. Así se forma el ion halofosfonio Ph3P+–Cl, cuyo fósforo es electrofílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del fósforo forma un nuevo enlace P–Cl.
- El par del enlace C–Cl se queda en el carbono y da el anión triclorometanuro.
Desprotona el alcohol
El anión triclorometanuro, básico por ser un carbanión, arranca el protón O–H del alcohol. Se forman un alcóxido y cloroformo, el subproducto de la reacción de Appel.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión toma el protón O–H.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y da el alcóxido.
El alcóxido ataca al fósforo
El oxígeno del alcóxido se une al fósforo positivo y desplaza al cloruro. El oxígeno del alcohol queda ahora en un ion alcoxifosfonio, un grupo saliente excelente porque sale como óxido de trifenilfosfina, muy estable.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido forma el nuevo enlace O–P.
- El par del enlace P–Cl sale con el cloro como cloruro.
SN2 del cloruro
El cloruro ataca por el lado opuesto al carbono que lleva el grupo oxifosfonio y el enlace C–O se rompe en un solo paso. Todos los pasos anteriores ocurrieron en el oxígeno, así que este ataque por el lado opuesto es lo único que le pasa al estereocentro y lo invierte: el alcohol (S) da el cloruro (R).
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro forma el nuevo enlace C–Cl por el lado opuesto.
- El par del enlace C–O se convierte en el enlace π P=O del óxido de trifenilfosfina, el enlace fuerte que impulsa la reacción.
(R)-(2-cloropropil)benceno
Se forma (R)-(2-cloropropil)benceno junto con óxido de trifenilfosfina y cloroformo. Las condiciones son neutras y suaves, así que no se forma ningún carbocatión y el esqueleto carbonado del (S)-1-fenilpropan-2-ol queda intacto.
Qué vas a practicar
Dibuja la cloración de Appel del (S)-1-fenilpropan-2-ol: formación del clorofosfonio, desprotonación, el ion alcoxifosfonio y la SN2 del cloruro con inversión que da (R)-(2-cloropropil)benceno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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