Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Por qué convertir un alcohol en mesilato o tosilato
Condiciones: Cyclohexanol with MsCl/Et3N or TsCl/pyridine, then a nucleophile.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué se convierte un alcohol en mesilato o tosilato antes de hacerlo reaccionar con un nucleófilo?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Convierte el OH en un grupo saliente excelente y poco básico sin romper el enlace C–O ni requerir ácido
Los aniones sulfonato son bases débiles estabilizadas por resonancia, y la activación ocurre en el oxígeno.
Esta no Genera un carbocatión en el carbono del alcohol que cualquier nucleófilo puede atrapar
La sulfonilación se realiza en condiciones básicas suaves y da un éster neutro, no un catión.
Esta no Los mesilatos reaccionan por SN1 y los tosilatos por SN2, así que la elección determina el mecanismo
Ambos son grupos salientes de capacidad similar; el sustrato y las condiciones determinan el mecanismo.
Esta no Invierte el carbono del alcohol para que un paso SN2 posterior restaure la configuración original
La sulfonilación conserva la configuración; solo el paso SN2 posterior la invierte.
Solución explicada
El hidróxido es una base fuerte y un mal grupo saliente, y protonarlo con un ácido fuerte favorece la formación de carbocationes y reacciones secundarias. El MsCl o el TsCl reaccionan en el oxígeno del alcohol, así que el enlace C–O y el estereocentro permanecen intactos, y el nuevo grupo sulfonato sale como una base débil estabilizada por resonancia sobre tres oxígenos. Los mesilatos y los tosilatos se comportan casi igual; la elección suele ser cuestión de comodidad, por ejemplo, que los tosilatos son cristalinos.
Qué vas a practicar
Explica por qué los alcoholes se convierten en mesilatos o tosilatos antes de una sustitución o eliminación.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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