Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
cis-1-Bromo-4-terc-butilciclohexano por inversión con PBr3
Condiciones: PBr3, pyridine, Et2O, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno se une al fósforo
El grupo terc-butilo bloquea la silla, así que en el alcohol trans el OH es ecuatorial. Su oxígeno se une al fósforo electrofílico del PBr3 y sale un bromuro; el carbono del anillo no se toca y conserva su configuración.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma un enlace con el fósforo.
- El par de un enlace P–Br sale como bromuro.
La piridina quita el protón O–H
La piridina desprotona el oxígeno con carga positiva y da un éster dibromofosfito neutro. Ese grupo O–PBr2 es ahora un grupo saliente excelente sobre el carbono del anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón O–H.
- El par del enlace O–H vuelve al oxígeno.
Ataque axial del bromuro por el lado opuesto
El grupo saliente es ecuatorial, así que el lado opuesto del enlace C–O apunta en la dirección axial. El bromuro ataca por ahí y el enlace C–O se rompe en el mismo paso, invirtiendo el carbono del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro ataca el carbono del anillo por la cara axial, opuesta al grupo saliente.
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como anión dibromofosfito.
cis-1-Bromo-4-terc-butilciclohexano
La inversión deja el bromo axial mientras el terc-butilo sigue ecuatorial, lo que corresponde al isómero cis. Por tanto, el alcohol trans da el bromuro cis, una prueba clara de la estereoquímica SN2.
Qué vas a practicar
Muestra cómo el PBr3 y la piridina convierten el trans-4-terc-butilciclohexanol en cis-1-bromo-4-terc-butilciclohexano mediante un ataque axial por el lado opuesto sobre el oxígeno ecuatorial activado.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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