Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
3-Metil-3-fenilbutan-2-ona por reordenamiento pinacólico
Condiciones: H2SO4, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Protona el OH bencílico
El ácido sulfúrico protona el grupo hidroxilo del carbono que lleva el fenilo. Se elige ese OH porque al salir da el catión más estable, a la vez terciario y bencílico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo bencílico toma el protón ácido.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como hidrogenosulfato.
Sale el agua
El enlace C–O se rompe y sale agua, lo que deja un carbocatión bencílico terciario. El anillo de fenilo deslocaliza la carga positiva; por eso la ionización ocurre en este carbono y no en el del carbinol dimetílico.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno y libera agua neutra.
Desplazamiento 1,2 de metilo
Un grupo metilo del carbono del carbinol vecino se mueve con su par de enlace hacia el carbono catiónico. La carga positiva pasa al carbono que aún lleva un OH, donde el par solitario del oxígeno puede estabilizarla.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–CH3 migra al carbono catiónico llevando consigo el grupo metilo.
Forma el ion oxocarbenio
Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma un enlace π C=O con el carbono catiónico. En la cetona protonada resultante todos los átomos tienen el octeto completo, lo que hace favorable el desplazamiento de metilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno entra para formar el enlace π C=O con el carbono catiónico.
Desprotona el oxígeno
El hidrogenosulfato quita el protón del oxígeno con carga positiva. Así se libera la cetona neutra y se regenera el ácido sulfúrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidrogenosulfato toma el protón O–H.
- El par del enlace O–H vuelve al oxígeno y da el C=O neutro.
3-Metil-3-fenilbutan-2-ona
Se forma 3-metil-3-fenilbutan-2-ona junto con agua, y se regenera el ácido sulfúrico. El carbono cuaternario lleva ahora el grupo fenilo y dos metilos, uno de ellos el metilo migrado.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento pinacólico del 2-metil-3-fenilbutano-2,3-diol: protonación del OH bencílico, pérdida de agua, un desplazamiento 1,2 de metilo y desprotonación del ion oxocarbenio hasta la 3-metil-3-fenilbutan-2-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas