Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
3,3-Difenilbutan-2-ona por reordenamiento pinacólico
Condiciones: H2SO4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Protona el OH del carbinol difenílico
El ácido sulfúrico protona el grupo hidroxilo del carbono que lleva los dos anillos de fenilo. De los dos OH, este es el que al salir da el catión mucho más estable, así que decide hacia dónde va el reordenamiento.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del carbinol difenílico toma el protón ácido.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como hidrogenosulfato.
Sale el agua
Sale agua y queda un catión terciario de tipo difenilmetilo. Los dos anillos de fenilo deslocalizan la carga positiva, así que este catión se forma mucho más rápido que el catión terciario del carbono del carbinol dimetílico.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como agua neutra.
Desplazamiento 1,2 de metilo
Uno de los metilos del carbono del carbinol vecino migra con su par de enlace hacia el carbono catiónico. La carga positiva queda junto al OH restante, cuyo par solitario puede hacerse cargo de ella.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–CH3 se desplaza al carbono difenílico catiónico llevando el grupo metilo.
Forma el ion oxocarbenio
El oxígeno del hidroxilo cede un par solitario al carbono catiónico y forma un enlace π C=O. En la cetona protonada todos los átomos tienen octeto, lo que impulsa el desplazamiento de metilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π C=O con el carbono catiónico.
Desprotona el oxígeno
El hidrogenosulfato quita el protón del oxígeno con carga positiva. Se libera la cetona neutra y se regenera el ácido sulfúrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidrogenosulfato toma el protón del oxígeno del oxonio.
- El par del enlace O–H vuelve al oxígeno y deja el carbonilo neutro.
3,3-Difenilbutan-2-ona
Se forma 3,3-difenilbutan-2-ona junto con agua y se regenera el ácido sulfúrico. El metilo migrado queda ahora en el carbono que lleva los dos fenilos, y el antiguo carbono del carbinol dimetílico se convirtió en la cetona.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento pinacólico del 2-metil-1,1-difenilpropano-1,2-diol: ionización en el carbono difenílico, un desplazamiento 1,2 de metilo y desprotonación del ion oxocarbenio hasta la 3,3-difenilbutan-2-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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