Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
2,2-Difenilciclohexanona por expansión pinacólica del anillo
Condiciones: H2SO4, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protona el OH del carbinol difenílico
El ácido sulfúrico en ácido acético protona el grupo hidroxilo del carbono que lleva dos anillos de fenilo. Perder agua desde este carbono da un catión estabilizado por ambos anillos, mucho mejor que el catión terciario que daría el OH del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del carbinol difenílico toma el protón ácido.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como hidrogenosulfato.
Sale el agua
Sale agua y queda un carbocatión terciario flanqueado por dos anillos de fenilo. Ambos anillos deslocalizan la carga positiva; por eso la ionización ocurre aquí.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como agua neutra.
Migra un enlace del anillo y el anillo se expande
Un enlace C–C del anillo del carbono del ciclopentanol se desplaza al carbono difenílico catiónico, que se incorpora al anillo y lo vuelve de seis miembros. El oxígeno del hidroxilo empuja un par solitario hacia el carbono que dejó el enlace, así que la carga positiva termina en el oxígeno como cetona protonada.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–C del anillo migra al carbono catiónico, agranda el anillo en un carbono y alivia la tensión del anillo de cinco miembros.
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el enlace π C=O con el antiguo carbono del carbinol.
Desprotona el oxígeno
El hidrogenosulfato quita el protón del oxígeno con carga positiva. Se libera la cetona neutra y se regenera el ácido sulfúrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidrogenosulfato toma el protón O–H.
- El par del enlace O–H vuelve al oxígeno y da el C=O neutro.
2,2-Difenilciclohexan-1-ona
Se forma 2,2-difenilciclohexan-1-ona junto con agua, y se regenera el ácido sulfúrico. El ciclopentano se convirtió en una ciclohexanona, con el carbono difenílico ahora como carbono del anillo junto al carbonilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la expansión pinacólica del anillo del 1-(hidroxidifenilmetil)ciclopentan-1-ol: ionización en el carbono difenílico, migración de un enlace del anillo que lo hace crecer a seis carbonos y desprotonación hasta la 2,2-difenilciclohexan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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