Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Retention with SOCl2 and no base
Condiciones: SOCl2, Et2O (no base)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Oxygen adds to sulfur
The alcohol oxygen attacks electrophilic sulfur and the S=O π pair moves onto oxygen. The stereocentre is not touched in this step.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair bonds to sulfur.
- The S=O π pair moves onto oxygen.
Chloride leaves sulfur
The S=O bond re-forms and one chloride is expelled.
Las flechas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the S=O π bond.
- The S–Cl pair leaves as chloride.
Chloride removes the proton
With no amine present, the released chloride takes the O–H proton and leaves as HCl gas, so almost no free chloride remains in solution.
Las flechas curvas
- A chloride lone pair takes the O–H proton.
- The O–H pair returns to oxygen.
Why retention?
Compare with the pyridine reaction.
Tight ion pair
The C–O bond ionizes, but the chlorosulfinate anion stays pressed against the front face of the secondary cation in the low-polarity ether; it never drifts away.
Las flechas curvas
- The C–O bond pair stays on oxygen, giving the ion pair.
Front-side chlorine delivery
Within the ion pair the S–Cl pair bonds to the cation on the same face the oxygen left from, and the oxygen lone pair forms S=O as SO2 is released.
Las flechas curvas
- The S–Cl pair forms the C–Cl bond on the front face.
- The oxygen lone pair forms the S=O π bond.
(R)-2-Chlorobutane
The chloride forms with retention of configuration; SO2 and HCl leave as gases.
Qué vas a practicar
Draw chlorosulfite formation from (R)-butan-2-ol and the internal front-side chlorine delivery (SNi) that gives (R)-2-chlorobutane with retention.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas