Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Cianuro con tosilato de (R)-octan-2-ilo: ¿qué nitrilo?
Condiciones: (R)-Octan-2-yl tosylate (made from (R)-octan-2-ol with TsCl/pyridine), NaCN, DMSO, 60 °C.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué producto se forma al calentar tosilato de (R)-octan-2-ilo con NaCN en DMSO?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta (S)-2-Metiloctanonitrilo
El ataque SN2 del cianuro por el lado opuesto invierte el estereocentro.
Esta no (R)-2-Metiloctanonitrilo
La retención requeriría dos inversiones; este paso tiene solo una, por ataque por el lado opuesto.
Esta no (E)-Oct-2-eno
El cianuro es una base débil, así que en un tosilato secundario en DMSO la E2 es minoritaria frente a la SN2.
Esta no (S)-2-Isocianooctano
El cianuro de sodio en DMSO ataca por el carbono y da el nitrilo, no el isocianuro.
Solución explicada
El tosilato es un grupo saliente excelente, y el cianuro es un nucleófilo fuerte y poco básico en un disolvente polar aprótico, así que la sustitución ocurre por SN2. El cianuro ataca el carbono por el lado opuesto al grupo saliente e invierte el estereocentro. El carbono del nitrilo tiene prioridad sobre la cadena hexílica, así que el producto es el (S)-2-metiloctanonitrilo. En el conjunto de los dos pasos, el alcohol se transforma con inversión global: la tosilación conserva la configuración y la SN2 la invierte.
Qué vas a practicar
Predice la estereoquímica del nitrilo que se forma cuando el cianuro desplaza un tosilato secundario.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas