Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
(E)-1-Fenilpent-1-en-3-ona a partir de butanona en base
Condiciones: NaOH, EtOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato del metilo de la butanona
El hidróxido elimina un hidrógeno del grupo metilo de la butanona. La enolización por el lado del metilo está menos impedida, y el aldol de este enolato es el que se deshidrata más rápido, así que es el que impulsa la reacción. El benzaldehído no tiene hidrógenos α y solo puede actuar como electrófilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno del metilo contiguo al carbonilo de la cetona.
- El par del C–H se convierte en el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno de la cetona.
El enolato del metilo ataca al benzaldehído
El carbono terminal nucleofílico del enolato se adiciona al carbono aldehídico del benzaldehído, más electrofílico que la butanona. El nuevo enlace C–C da un alcóxido bencílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono del aldehído.
- El par π del aldehído se desplaza a su oxígeno como alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El alcóxido toma un protón del agua, lo que da la β-hidroxicetona 1-hidroxi-1-fenilpentan-3-ona y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y regenera el hidróxido.
Una segunda enolización junto al alcohol
El hidróxido elimina uno de los hidrógenos restantes del carbono situado entre la cetona y el carbono carbinólico bencílico. Este enolato está dispuesto para expulsar el grupo hidroxilo en β.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α contiguo al carbono carbinólico.
- Ese par del C–H forma el nuevo enlace C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza al oxígeno.
Pérdida E1cB de hidróxido
El enolato regenera el C=O y expulsa hidróxido del carbono β bencílico. El nuevo C=C está conjugado tanto con el carbonilo como con el anillo, lo que impulsa esta deshidratación; el isómero E mantiene separados el fenilo y el grupo acilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O de la cetona.
- El par π del enolato se convierte en el enlace C=C conjugado.
- El par del C–O bencílico sale con el hidróxido.
(E)-1-Fenilpent-1-en-3-ona
Se forma (E)-1-fenilpent-1-en-3-ona con la liberación neta de una molécula de agua, y el hidróxido se regenera como catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica cruzada catalizada por base de la butanona con benzaldehído por el lado del metilo: enolato del metilo, adición, protonación, segunda enolización y pérdida E1cB de hidróxido hasta la (E)-1-fenilpent-1-en-3-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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