Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
2-(Hidroximetil)ciclohexan-1-ona a partir de ciclohexanona
Condiciones: K2CO3, H2O (1 equiv CH2O)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El carbonato forma el enolato de la ciclohexanona
El carbonato, la base más fuerte presente, elimina un hidrógeno α de la ciclohexanona. Con esta base suave solo se forma una pequeña fracción de enolato, lo que mantiene bajas las reacciones secundarias; el formaldehído no tiene hidrógenos α y solo actúa como aceptor.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del carbonato toma un hidrógeno α de la ciclohexanona.
- El par del C–H se convierte en el enlace C=C del anillo en el enolato.
- El par π del C=O de la cetona se desplaza al oxígeno, donde queda la carga negativa.
El enolato se adiciona al formaldehído
El carbono α del enolato ataca al carbono del formaldehído, el compuesto carbonílico más electrofílico y menos impedido. Así se forman el enlace C–CH2 y un alcóxido primario.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono del formaldehído.
- El par π del C=O del formaldehído se desplaza a su oxígeno como alcóxido primario.
El bicarbonato protona el alcóxido
El alcóxido, fuertemente básico, toma el protón del bicarbonato, lo que da el alcohol primario y regenera el carbonato. Se usa un solo equivalente de formaldehído, así que la reacción se detiene tras introducir un grupo hidroximetilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del bicarbonato.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y regenera el carbonato.
2-(Hidroximetil)ciclohexan-1-ona
La 2-(hidroximetil)ciclohexan-1-ona se forma como racemato, porque el enolato reacciona por cualquiera de sus caras; el carbonato se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición aldólica cruzada catalizada por carbonato de la ciclohexanona al formaldehído: formación del enolato por el carbonato, adición al formaldehído y protonación por el bicarbonato hasta la 2-(hidroximetil)ciclohexan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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