Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Ethyl trans-3-phenyloxirane-2-carboxylate by the Darzens reaction
Condiciones: NaOEt, EtOH, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Ethoxide forms the enolate
Ethoxide removes the hydrogen on the carbon carrying both the chlorine and the ester; both groups stabilize the negative charge.
Las flechas curvas
- Ethoxide takes the α-hydrogen.
- The C–H pair forms the enolate C=C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Addition to benzaldehyde
The enolate carbon attacks the aldehyde carbon, giving a chlorohydrin-type alkoxide (an aldol with chlorine on the α-carbon).
Las flechas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the ester C=O.
- The enolate π pair forms the new C–C bond.
- The aldehyde π pair moves onto oxygen.
What closes the ring?
The alkoxide sits next to a carbon bearing a leaving group.
Intramolecular SN2 closes the epoxide
The alkoxide oxygen attacks the adjacent carbon from the side opposite chlorine, expelling chloride. The more stable trans epoxide (ester and phenyl on opposite faces) forms preferentially.
Las flechas curvas
- The alkoxide lone pair forms the ring C–O bond.
- The C–Cl pair leaves as chloride.
Ethyl trans-3-phenyloxirane-2-carboxylate
The glycidic ester, ethyl trans-3-phenyloxirane-2-carboxylate, forms as a racemate with chloride and ethanol.
Qué vas a practicar
Draw the Darzens condensation of ethyl chloroacetate with benzaldehyde: enolate formation, aldol-type addition, and intramolecular SN2 ring closure to the trans glycidic ester.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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