Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
(2E,5E)-2,5-Dibencilidenciclopentanona
Condiciones: NaOH, EtOH (2 equiv PhCHO)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 11 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato de la ciclopentanona
El hidróxido elimina un hidrógeno α de la ciclopentanona. El benzaldehído no tiene hidrógenos α, así que solo actúa como aceptor, y al final reaccionarán los dos grupos CH2 α de la cetona.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno α de la ciclopentanona.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza al oxígeno.
Primera adición al benzaldehído
El carbono α del enolato ataca al carbono carbonílico del primer benzaldehído y forma un alcóxido bencílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O.
- El par π del enolato forma el enlace C–C con el primer benzaldehído.
- El par π del aldehído se desplaza al oxígeno.
El agua protona el primer alcóxido
El agua protona el alcóxido, lo que da el primer aldol, 2-(hidroxi(fenil)metil)ciclopentan-1-ona, y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización en el carbono α sustituido
El hidróxido elimina el hidrógeno del carbono α que lleva el nuevo alcohol bencílico, lo que prepara la pérdida del grupo hidroxilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α contiguo al carbono carbinólico.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Primera deshidratación E1cB
El enolato expulsa hidróxido del carbono bencílico y da el C=C exocíclico conjugado con la cetona y con el anillo. El fenilo queda en trans respecto al carbonilo (E), lejos del oxígeno de la cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O.
- El par π del enolato forma el primer C=C de bencilideno.
- El par del C–O sale como hidróxido.
El hidróxido enoliza el otro carbono α
El otro CH2 α de la (E)-2-bencilidenciclopentan-1-ona sigue siendo ácido. El hidróxido elimina uno de sus hidrógenos, y el enolato que se forma está conjugado, a través de la cetona, con el primer grupo bencilideno.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno α del lado no sustituido.
- El par del C–H forma el nuevo enlace C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza al oxígeno.
Segunda adición al benzaldehído
El nuevo enolato ataca al segundo benzaldehído. Su carbono carbonílico se une al carbono α restante del anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O.
- El par π del enolato forma el enlace C–C con el segundo benzaldehído.
- El par π del segundo aldehído se desplaza al oxígeno.
El agua protona el segundo alcóxido
El agua protona el segundo alcóxido, lo que da el segundo aldol y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Segunda enolización
El hidróxido elimina el último hidrógeno α, contiguo al segundo carbono carbinólico, y da el enolato que expulsará el segundo grupo hidroxilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α contiguo al segundo carbono carbinólico.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Segunda deshidratación E1cB
El enolato expulsa hidróxido del segundo carbono bencílico. La dienona de conjugación cruzada que se forma tiene ambos grupos fenilo en trans respecto al carbonilo (E,E), la disposición menos impedida.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O.
- El par π del enolato forma el segundo C=C de bencilideno.
- El par del C–O sale como hidróxido.
(2E,5E)-2,5-Dibencilidenciclopentanona
Se forma (2E,5E)-2,5-dibencilidenciclopentanona con la liberación de dos moléculas de agua; el hidróxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la doble condensación de Claisen–Schmidt de la ciclopentanona con dos benzaldehídos: enolato, adición, protonación y deshidratación E1cB en un carbono α, y luego la misma secuencia en el otro carbono α hasta la (2E,5E)-2,5-dibencilidenciclopentanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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