Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
(E)-β-Nitrostyrene from 2-nitro-1-phenylethanol
Condiciones: Ac2O, NaOAc, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
The alcohol attacks acetic anhydride
The hydroxyl oxygen adds to a carbonyl carbon of acetic anhydride, giving a tetrahedral intermediate. Sodium acetate (assumed base) is present to take the protons released.
Las flechas curvas
- The hydroxyl lone pair forms a bond to the anhydride carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Collapse expels acetate
The alkoxide re-forms the C=O and expels acetate, the better leaving group, giving a protonated ester.
Las flechas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the C=O.
- The C–O pair leaves with acetate.
Acetate removes the O–H proton
Acetate deprotonates the oxonium ion, giving the neutral acetate ester: the OH has become a good leaving group.
Las flechas curvas
- Acetate takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on the ester oxygen.
Acetate forms the nitronate
The CH2 next to the nitro group is acidic (pKa about 10), so acetate removes a proton and forms a nitronate.
Las flechas curvas
- Acetate takes a hydrogen α to the nitro group.
- The C–H pair forms the C=N bond.
- The N=O π pair moves onto oxygen.
Why acetylate first?
In base, a leaving group is needed next to the carbanion.
E1cB loss of acetate
The nitronate oxygen re-forms N=O and the C=N π pair moves into the C=C bond, expelling acetate from the benzylic carbon. The E alkene, with phenyl and nitro trans, is formed because it is far more stable.
Las flechas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the N=O bond.
- The C=N π pair forms the C=C bond.
- The C–O pair leaves as acetate.
(E)-β-Nitrostyrene
(E)-β-Nitrostyrene forms with acetate and acetic acid; it is a strongly conjugated Michael acceptor.
Qué vas a practicar
Draw the acetylation of 2-nitro-1-phenylethanol by acetic anhydride and the E1cB elimination of acetate through the nitronate to (E)-β-nitrostyrene.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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