Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
3-Metilciclopent-2-en-1-ona a partir de hexano-2,5-diona
Condiciones: NaOH, H2O, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato del metilo
El hidróxido arranca un hidrógeno de un grupo metilo terminal. También se forma el enolato del CH2 interno, pero solo podría alcanzar el otro carbonilo cerrando un anillo tensionado de tres átomos, así que simplemente revierte.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno del metilo.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato terminal.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
Cierre del anillo de cinco miembros
El carbono del enolato del metilo ataca el otro carbonilo cetónico de la misma molécula. El carbono del enolato, los dos carbonos carbonílicos y los dos grupos CH2 forman un anillo de cinco miembros con un alcóxido terciario.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar su C=O.
- El par π del enolato forma el enlace C–C del anillo de cinco miembros.
- El par π de la otra cetona se desplaza hacia el oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido del anillo, lo que da el aldol cíclico 3-hidroxi-3-metilciclopentan-1-ona y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido del anillo toma un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización entre la cetona y el alcohol
Al calentar, el hidróxido arranca un hidrógeno del CH2 del anillo situado entre la cetona y el carbono carbinólico.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α del anillo contiguo al carbono carbinólico.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato del anillo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato vuelve a formar el C=O y expulsa el hidróxido del carbono terciario. El C=C del anillo queda conjugado con la cetona, lo que impulsa la pérdida de agua.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O del anillo.
- El par π del enolato forma el C=C conjugado del anillo.
- El par C–O sale como hidróxido.
3-Metilciclopent-2-en-1-ona
Se forma 3-metilciclopent-2-en-1-ona con agua como subproducto, y el hidróxido se regenera como catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica intramolecular de la hexano-2,5-diona: formación del enolato del metilo, cierre del anillo de cinco miembros, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 3-metilciclopent-2-en-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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