Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
3-Hidroxi-2,2-dimetil-3-fenilpropanal por aldol cruzado
Condiciones: NaOH (cat.), EtOH, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato del 2-metilpropanal
El hidróxido arranca el único hidrógeno α del 2-metilpropanal (isobutiraldehído). El benzaldehído no tiene hidrógenos α y solo puede actuar como aceptor; además, se usa solo una cantidad catalítica de base a 0 °C.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el único hidrógeno α terciario contiguo al grupo CHO, el único C–H ácido de la mezcla.
- El par C–H pasa a ser el enlace C=C del enolato disustituido.
- El par π del C=O del aldehído se desplaza hacia el oxígeno, donde la carga negativa se acomoda mejor.
El enolato se adiciona al benzaldehído
El carbono del enolato, que lleva los dos grupos metilo, ataca el carbono carbonílico del benzaldehído. El nuevo enlace C–C genera un carbono cuaternario contiguo al grupo aldehído y un alcóxido bencílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar el C=O del aldehído donador.
- El par π del enolato forma el enlace C–C entre el carbono dimetilado y el carbono carbonílico del benzaldehído.
- El par π del benzaldehído se desplaza hacia su oxígeno y da el alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El agua cede un protón al alcóxido, lo que da el aldol y regenera el hidróxido, de modo que la base es realmente catalítica. El carbono situado entre el grupo CHO y el carbono carbinólico lleva ahora dos grupos metilo y ningún hidrógeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua formada en la enolización.
- El par O–H se queda en el oxígeno y regenera el hidróxido catalizador.
3-Hidroxi-2,2-dimetil-3-fenilpropanal
El 3-hidroxi-2,2-dimetil-3-fenilpropanal es el producto final. Al no quedar ningún hidrógeno α, no puede formarse un enolato que expulse el hidroxilo, así que la deshidratación E1cB es imposible; el nuevo estereocentro es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición aldólica cruzada del 2-metilpropanal al benzaldehído con NaOH catalítico: formación del enolato, adición y protonación hasta el 3-hidroxi-2,2-dimetil-3-fenilpropanal, y comprueba por qué no puede deshidratarse.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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