Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Condensación aldólica intramolecular del 5-oxohexanal
Condiciones: 5-Oxohexanal, NaOH (0.2 equiv), H2O/EtOH, reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato de la metilcetona
El hidróxido le quita un protón al grupo metilo de la cetona, dando el enolato cuyo extremo carbonado atacará al aldehído.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma un hidrógeno del metilo.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
¿Qué enolato cierra el anillo?
Contar desde el carbono del enolato hasta el carbono del aldehído decide el tamaño del anillo; solo el enolato de la metilcetona da un anillo de seis miembros.
Cierre del anillo sobre el aldehído
El carbono del enolato ataca al carbono del carbonilo del aldehído en el otro extremo de la cadena, formando un anillo de seis miembros y un alcóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el enlace C–C del anillo con el carbono del aldehído.
- El par π del aldehído se desplaza hacia el oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua le da un protón al alcóxido, formando 3-hidroxiciclohexan-1-ona y regenerando el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
El hidróxido forma el enolato entre el carbonilo y el alcohol
Al calentar, el hidróxido le quita un protón al CH2 del anillo situado entre la cetona y el carbono CHOH, dando un enolato con el hidroxilo en el carbono β.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el hidrógeno α.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
Pérdida de hidróxido por E1cB
El enolato vuelve a formar el enlace C=O y expulsa el hidróxido del carbono β, creando el enlace C=C conjugado con la cetona. La conjugación hace favorable esta deshidratación.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O de la cetona.
- El par π del C=C se desplaza para formar el nuevo enlace C=C del anillo.
- El enlace C–O se rompe y sale el hidróxido.
Ciclohex-2-en-1-ona
El anillo de seis miembros ahora lleva una cetona conjugada con un enlace C=C del anillo, y se regenera el hidróxido.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición aldólica intramolecular del 5-oxohexanal catalizada por base que cierra un anillo de seis miembros, y luego la deshidratación por E1cB que da ciclohex-2-en-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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