Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
1-Acetil-2-metilciclohexeno a partir de nonano-2,8-diona
Condiciones: NaOH, H2O, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato interno (C3)
El hidróxido arranca un hidrógeno de C3, el CH2 contiguo a una de las cetonas. Los enolatos se forman reversiblemente en las posiciones metilo y CH2 de ambas cetonas, pero solo este puede alcanzar el otro carbonilo a través de un anillo de seis miembros.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno de C3 contiguo a la cetona.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
Cierre del anillo de seis miembros
El carbono C3 del enolato ataca el carbono carbonílico C8 de la misma molécula. De C3 a C8 se forma un anillo de ciclohexano sin tensión con un alcóxido terciario en el anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar la cetona de C2.
- El par π del enolato forma el enlace C–C del anillo con el carbono de la cetona del otro extremo.
- El par π de la cetona del otro extremo se desplaza hacia su oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido terciario, lo que da el aldol cíclico 1-(2-hidroxi-2-metilciclohexil)etan-1-ona y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización en el carbono del anillo
Al calentar, el hidróxido arranca el hidrógeno que queda en el carbono del anillo que lleva el grupo acetilo, entre la cetona y el carbono carbinólico.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α del anillo.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del acetilo se desplaza hacia el oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato vuelve a formar el C=O del acetilo y expulsa el hidróxido del carbono terciario del anillo. El alqueno tetrasustituido del anillo queda conjugado con la cetona, lo que impulsa la deshidratación.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O del acetilo.
- El par π del enolato forma el enlace C=C del anillo.
- El par C–O sale como hidróxido.
1-Acetil-2-metilciclohexeno
Se forma 1-acetil-2-metilciclohexeno con agua como subproducto, y el hidróxido se regenera como catalizador.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica intramolecular de la nonano-2,8-diona: formación del enolato interno (C3), cierre del anillo de seis miembros, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el 1-acetil-2-metilciclohexeno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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