Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
HBr con peróxidos se adiciona al α-metilestireno
Condiciones: HBr, ROOR (di-tert-butyl peroxide), hν
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Iniciación: el peróxido se rompe
El calor o la luz rompen homolíticamente el enlace O–O débil (unos 150 kJ/mol) del peróxido de di-terc-butilo. Cada oxígeno se queda con un electrón y se forman dos radicales terc-butoxilo; el α-metilestireno todavía no participa.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace σ O–O va al oxígeno de la izquierda (flecha de anzuelo).
- El otro electrón va al oxígeno de la derecha, así que el enlace se rompe de forma simétrica.
Iniciación: genera un átomo de bromo
Un radical terc-butoxilo abstrae el átomo de hidrógeno del HBr. El enlace O–H fuerte que se forma compensa el enlace H–Br débil que se rompe, y el átomo de bromo liberado es el portador de la cadena.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del oxígeno se aparea con un electrón del H–Br.
- Un electrón del enlace H–Br se desplaza para ayudar a formar el nuevo enlace O–H.
- El otro electrón del H–Br se queda en el bromo y deja un átomo de bromo.
Propagación: el bromo se adiciona al alqueno
El átomo de bromo se adiciona al CH2 terminal del α-metilestireno. El electrón desapareado queda en el carbono que lleva el metilo y el fenilo: un radical terciario que además es bencílico y está deslocalizado en el anillo.
Las flechas curvas
- El electrón del bromo se aparea con un electrón π en el carbono CH2.
- Un electrón π se desplaza para formar el nuevo enlace σ Br–carbono CH2.
- El otro electrón π se queda en el carbono bencílico, que se convierte en el radical bencílico terciario.
¿Dónde se adiciona el Br· en el α-metilestireno?
En la cadena radicalaria el átomo de bromo se adiciona primero, así que la estabilidad del radical que deja decide la orientación.
Propagación: abstrae H del HBr
El radical bencílico terciario toma un átomo de hidrógeno de una segunda molécula de HBr y da el producto. Se libera un nuevo átomo de bromo, que se adiciona a la siguiente molécula de α-metilestireno y continúa la cadena.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del carbono bencílico se aparea con un electrón del H–Br.
- Un electrón del H–Br forma el nuevo enlace H–carbono bencílico.
- El otro electrón se queda en el bromo y regenera el Br· para el siguiente ciclo.
1-Bromo-2-fenilpropano
El bromo termina en el carbono primario y el hidrógeno en el carbono bencílico, que se convierte en un nuevo estereocentro. El H llega por cualquiera de las caras del radical plano, así que el producto es racémico; el HBr iónico daría 2-bromo-2-fenilpropano.
Qué vas a practicar
Dibuja la cadena radicalaria de la adición de HBr/ROOR al α-metilestireno: iniciación, adición de Br· en el CH2 para dar el radical bencílico terciario y abstracción de H, que da 1-bromo-2-fenilpropano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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