Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
N,N-Dimetilpent-4-en-1-amina por Hofmann con apertura de anillo
Condiciones: Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidróxido extrae un hidrógeno β del anillo
Los dos grupos N-metilo no tienen hidrógenos β, así que la única E2 posible usa un CH2 del anillo contiguo al carbono del anillo unido al nitrógeno. El hidróxido extrae ese hidrógeno β mientras se rompe el enlace C–N del anillo, lo que abre el anillo de seis miembros en lugar de expulsar una amina independiente.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma un hidrógeno β del anillo, el único tipo de hidrógeno β que tiene este catión.
- El par enlazante C–H forma el nuevo enlace π C=C dentro de lo que era el anillo.
- El par C–N del anillo se queda en el nitrógeno, de modo que el anillo se abre y el nitrógeno pasa a ser una amina terciaria neutra en el otro extremo de la cadena.
¿Dónde termina el nitrógeno?
Se rompió un enlace C–N del anillo, no un enlace N–CH3.
N,N-Dimetilpent-4-en-1-amina
La apertura del anillo da N,N-dimetilpent-4-en-1-amina y agua. Una segunda metilación y eliminación de Hofmann de esta amina eliminaría el nitrógeno por completo y daría penta-1,4-dieno, la forma clásica de localizar el nitrógeno en los anillos de alcaloides.
Qué vas a practicar
Dibuja la E2 de Hofmann con apertura de anillo del hidróxido de N,N-dimetilpiperidinio en la que el hidróxido extrae un hidrógeno β del anillo y se rompe el enlace C–N del anillo, lo que da N,N-dimetilpent-4-en-1-amina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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