Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
6,7-Dimetoxi-THIQ por ciclación de Pictet–Spengler
Condiciones: HCl (aq), Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 9 pasos escritos
Protonar el formaldehído
El hidronio del ácido clorhídrico protona el oxígeno del formaldehído. Así el carbono carbonílico se vuelve mucho más electrófilo frente a la amina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno carbonílico toma el protón del hidronio.
- El par del enlace O–H permanece sobre el oxígeno del agua.
La amina se adiciona al carbonilo protonado
El nitrógeno de la amina ataca el carbono del formaldehído protonado y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, formando una carbinolamina protonada.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y lo neutraliza.
El agua extrae el protón N–H
El agua extrae un protón del nitrógeno positivo y se forma la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del agua toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como par solitario.
Protonar el OH
El hidronio protona el OH de la carbinolamina para que pueda salir como agua.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón del hidronio.
- El par del enlace O–H permanece sobre el oxígeno del agua.
Sale agua y se forma el ion iminio
El par solitario del nitrógeno expulsa agua y forma el doble enlace C=N⁺ del ion iminio, el electrófilo del cierre del anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con agua neutra.
El anillo ataca el carbono del iminio
El carbono del anillo en orto a la cadena lateral y en para a un grupo metoxi usa un par π para enlazarse al carbono del iminio y cierra un anillo de seis miembros. El grupo metoxi en para al carbono atacante dona densidad electrónica y estabiliza el ion arenio que se forma.
Las flechas curvas
- El par π C=C del anillo forma el nuevo enlace C–C con el carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno, que pasa a ser una amina neutra.
El agua restaura el anillo aromático
El agua extrae el hidrógeno del carbono sp3 del anillo y el par C–H vuelve a formar el enlace π del anillo. Se recupera la aromaticidad y la tetrahidroisoquinolina queda completa.
Las flechas curvas
- El par solitario del agua toma el hidrógeno del anillo en el carbono que formó el nuevo enlace.
- El par C–H vuelve a formar el enlace π del anillo con el carbono catiónico.
¿Dónde se cierra el anillo?
Hay dos carbonos del anillo en orto a la cadena lateral.
6,7-Dimetoxi-1,2,3,4-tetrahidroisoquinolina
Se forma 6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetrahidroisoquinolina junto con agua, y se regenera el hidronio. El nuevo anillo contiene el antiguo carbono del formaldehído entre el nitrógeno y el areno.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del ion iminio catalizada por ácido a partir de 2-(3,4-dimetoxifenil)etan-1-amina y formaldehído, el cierre del anillo del areno rico en electrones sobre el carbono del iminio y la rearomatización a 6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetrahidroisoquinolina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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