Química Orgánica 2 · Aminoácidos y conectividad de los péptidos
Bromhidrato de L-fenilalanina a partir de Cbz-Phe con HBr/AcOH
Condiciones: HBr, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El HBr protona el carbonilo del carbamato
El HBr es un ácido fuerte, así que protona el sitio más básico de la Cbz-L-fenilalanina: el oxígeno carbonílico del carbamato. La carga positiva se reparte entre el carbono carbonílico y los dos heteroátomos vecinos, lo que debilita el enlace C–O bencílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno carbonílico toma el protón del HBr.
- Los electrones del enlace H–Br permanecen sobre el bromo como bromuro.
El bromuro ataca el carbono bencílico
El bromuro realiza una SN2 sobre el CH2 bencílico, un carbono sin impedimento cuyo estado de transición está estabilizado por el anillo de fenilo. El enlace C–O se rompe, sus electrones forman el C=O de un ácido carbámico y el carbonilo protonado se convierte en un O–H.
Las flechas curvas
- El par solitario del bromuro ataca el CH2 bencílico por el lado opuesto.
- Los electrones del enlace C–O se desplazan para formar el nuevo enlace π C=O.
- El par π del C=O protonado se desplaza al oxígeno y deja un O–H.
El ácido carbámico pierde CO2
Los ácidos carbámicos son inestables. El par solitario del oxígeno del O–H forma un enlace π C=O y el enlace C–N se rompe; al salir, el nitrógeno toma un protón del HBr, de modo que se libera como amina neutra y no como ion amiduro.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno forma un segundo enlace π C=O.
- El enlace C–N se rompe y sus electrones se desplazan al nitrógeno.
- El par solitario del nitrógeno toma el protón del HBr.
- Los electrones del enlace H–Br permanecen sobre el bromo como bromuro.
La amina toma el protón del CO2 protonado
El CO2 protonado es un ácido extremadamente fuerte, así que la amina libre, la base más fuerte presente, le quita el protón de inmediato. Así se obtienen CO2 gaseoso y el ion amonio de la fenilalanina.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amina toma el protón del O–H.
- Los electrones del enlace O–H permanecen sobre el oxígeno y dan CO2 neutro.
Bromhidrato de L-fenilalanina
La L-fenilalanina se forma como su bromuro de amonio, junto con bromuro de bencilo y CO2. No se rompió ningún enlace del estereocentro, así que se conserva la configuración L; a diferencia de la hidrogenólisis, este método también funciona cuando el azufre envenenaría un catalizador de paladio.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación, la desbencilación SN2 y la descarboxilación con las que el HBr en ácido acético elimina el grupo Cbz de la Cbz-L-fenilalanina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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