Química Orgánica 2 · Aminoácidos y conectividad de los péptidos
PTC-Ala-Gly a partir de Ala-Gly e isotiocianato de fenilo
Condiciones: PhNCS, pyridine/H2O, pH 9
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La amina N-terminal se adiciona al PhNCS
A pH 9, el grupo amino N-terminal de Ala-Gly está mayoritariamente sin protonar, así que su par solitario queda libre para atacar. Se adiciona al carbono central del isotiocianato de fenilo, el carbono electrofílico situado entre el nitrógeno y el azufre, y el par π del C=N se desplaza al nitrógeno del anilida.
Las flechas curvas
- El par solitario de la amina ataca el carbono central del isotiocianato.
- El par π del C=N se desplaza al nitrógeno del arilo, que se convierte en anión.
La piridina quita el protón del N–H
El aducto es un zwitterión. La piridina toma el protón del nitrógeno de la alanina con carga positiva; es la primera mitad de una transferencia de protón mediada entre los dos nitrógenos.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del N–H.
- El par del N–H regresa al nitrógeno de la alanina.
El piridinio protona el nitrógeno del anilida
Ahora el ion piridinio cede su protón al nitrógeno del arilo con carga negativa y completa la tiourea. La piridina se regenera, así que solo actúa como transportadora de protones.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del arilo toma el protón del piridinio.
- El par del N–H permanece sobre el nitrógeno y regenera la piridina.
¿Por qué pH 9?
La amina debe estar libre.
PTC-Ala-Gly
Se forma el péptido feniltiocarbamoílo PTC-Ala-Gly y se regenera la piridina. Solo el residuo N-terminal lleva la tiourea, así que el paso ácido posterior separa únicamente la alanina y deja la glicina para el siguiente ciclo.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de la amina N-terminal de Ala-Gly al isotiocianato de fenilo y la transferencia de protón mediada por la piridina que da el péptido feniltiocarbamoílo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas