Química Orgánica 2 · Aminoácidos y conectividad de los péptidos
Boc-Phe-Gly-OMe a partir de un éster HOBt de Boc-Phe y Gly-OMe
Condiciones: DIPEA, DMF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El éster metílico de la glicina ataca el éster activo
La DIPEA mantiene el éster metílico de la glicina como amina libre (normalmente se suministra como clorhidrato). El par solitario de la amina se adiciona al carbonilo del éster OBt, que está activado porque el grupo benzotriazoliloxi retira densidad electrónica del carbono carbonílico.
Las flechas curvas
- El par solitario de la amina ataca el carbono carbonílico del éster activo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Sale el anión OBt
El alcóxido vuelve a formar el enlace C=O y expulsa el anión benzotriazoliloxi. El HOBt tiene un pKa cercano a 4.6, así que su anión es un grupo saliente mucho mejor que un alcóxido; por eso los ésteres OBt son reactivos y a la vez se pueden almacenar.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El enlace C–O se rompe y sale el anión OBt.
El anión OBt quita el protón del N–H
El anión OBt toma el protón del nitrógeno de la amida con carga positiva y da el dipéptido neutro y HOBt.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del OBt toma el protón del N–H.
- El par del N–H regresa al nitrógeno.
¿Por qué un éster de HOBt?
Los ésteres de HOBt limitan la racemización.
Boc-Phe-Gly-OMe
Se forma Boc-Phe-Gly-OMe junto con HOBt. El estereocentro de la fenilalanina no se toca, y los grupos protectores de ambos extremos permiten una desprotección selectiva para alargar la cadena.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del éster metílico de la glicina al éster activo OBt de la Boc-L-fenilalanina y el colapso que libera HOBt y Boc-Phe-Gly-OMe.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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