Química Orgánica 2 · Aminoácidos y conectividad de los péptidos
Anhídrido carbónico isobutílico de Cbz-Gly a partir de Cbz-glicina
Condiciones: N-methylmorpholine, THF, −15 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La N-metilmorfolina desprotona la Cbz-glicina
La N-metilmorfolina es una base amina terciaria suave que, a −15 °C, no reacciona rápido con el cloroformiato. Quita el protón del carboxilo de la Cbz-glicina y da el carboxilato nucleofílico y N-metilmorfolinio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la N-metilmorfolina toma el protón del carboxilo.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno como carboxilato.
El carboxilato se adiciona al cloroformiato de isobutilo
El oxígeno del carboxilato ataca el carbono carbonílico del cloroformiato de isobutilo, activado por el cloro. El par π del C=O se desplaza al oxígeno y da un intermediario tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del carboxilato se enlaza al carbono carbonílico del cloroformiato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Sale el cloruro
El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O y sale el cloruro, el mejor grupo saliente de ese carbono. El producto es un anhídrido mixto entre la Cbz-glicina y el ácido isobutilcarbónico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El enlace C–Cl se rompe y sale el cloruro.
¿Por qué −15 °C?
La baja temperatura protege al anhídrido mixto.
Anhídrido carbónico isobutílico de Cbz-Gly
Se forma el anhídrido carbónico mixto junto con cloruro de N-metilmorfolinio. Su carbonilo de glicina queda ahora muy activado, así que un aminoéster añadido a continuación ataca ahí para formar el enlace peptídico.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la N-metilmorfolina y el cloroformiato de isobutilo activan la Cbz-glicina como su anhídrido carbónico mixto, la primera etapa de un acoplamiento de péptidos por anhídrido mixto.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas