Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación de la benzanilida: qué anillo reacciona
Condiciones: Br2, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El anillo unido al N ataca al bromo en para respecto al NH
El par solitario del nitrógeno de la amida se comparte con el carbonilo, pero aun así puede donarse al anillo al que está unido, así que ese anillo está activado y no necesita ácido de Lewis. El anillo del benzoílo, unido al carbono carbonílico, está desactivado y no reacciona.
Las flechas curvas
- El par π del anillo unido al nitrógeno, en el carbono en para respecto al NH, forma el nuevo enlace C–Br.
- El par del enlace Br–Br sale con el átomo de bromo más alejado como Br⁻; el anillo está lo bastante activado como para no necesitar un ácido de Lewis que polarice el halógeno.
El nitrógeno de la amida estabiliza el catión
La carga positiva pasa al carbono unido al nitrógeno, y el par solitario del nitrógeno forma un enlace C=N⁺. Esta estructura de iminio da octeto a todos los átomos y explica por qué el grupo NHCOPh orienta a orto/para.
Las flechas curvas
- El par π contiguo al catión se desplaza hacia él y pone la carga positiva en el carbono unido al nitrógeno.
- El par solitario del nitrógeno forma un enlace π C=N⁺ y da la estructura de iminio, en la que todos los átomos tienen octeto.
El ion bromuro retira el protón del anillo
El bromuro retira el protón del carbono sp3 que porta el bromo. Los electrones vuelven a recorrer el anillo hacia el nitrógeno, se restablece la aromaticidad y se forma HBr.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro toma el protón del carbono sp3 del anillo y forma HBr.
- El par del enlace C–H se convierte en un enlace π del anillo y empieza a restablecer el sexteto aromático.
- Un par π del anillo se desplaza un enlace hacia el carbono que porta el sustituyente.
- El par π del C=N⁺ regresa al nitrógeno como par solitario y devuelve la amida neutra.
N-(4-bromofenil)benzamida
El producto es N-(4-bromofenil)benzamida, junto con HBr. El bromo entra en para respecto al NH en el anillo activado; el voluminoso grupo amida desfavorece los carbonos orto.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación de la benzanilida en para respecto al grupo NH y explica por qué reacciona el anillo unido al nitrógeno y no el anillo del benzoílo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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