Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
(2R,3R)-3-Fenilbutan-2-ol por adición de Grignard según Felkin–Anh
Condiciones: Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El metilo se adiciona anti al grupo fenilo
En el estado de transición de Felkin–Anh, el grupo fenilo del estereocentro α queda perpendicular al plano del aldehído, anti al nucleófilo entrante. El par del enlace C–Mg del bromuro de metilmagnesio se acerca con el ángulo de Bürgi–Dunitz pasando junto al pequeño hidrógeno α, con el metilo α en posición gauche respecto al oxígeno carbonílico, lo que fija el nuevo centro carbinólico como (2R).
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el nuevo enlace C–C con el carbono del aldehído por la cara opuesta al grupo fenilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y se forma el alcóxido de magnesio con su nuevo estereocentro.
¿Qué grupo queda perpendicular?
En el modelo de Felkin–Anh, el sustituyente α más grande determina la cara de ataque.
El amonio protona el alcóxido
Una vez completada la adición se agrega NH4Cl acuoso. El ion amonio es el ácido más fuerte presente y protona el oxígeno del alcóxido; ninguno de los estereocentros cambia.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del amonio.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno y deja amoníaco.
(2R,3R)-3-Fenilbutan-2-ol
El producto de Felkin, el (2R,3R)-3-fenilbutan-2-ol, es el diastereómero mayoritario; el isómero anti-Felkin (2S,3R) se forma en menor cantidad. El estereocentro original no se modifica.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de bromuro de metilmagnesio al (R)-2-fenilpropanal y el tratamiento (workup) con NH4Cl, y usa el modelo de Felkin–Anh para explicar por qué el (2R,3R)-3-fenilbutan-2-ol es el diastereómero mayoritario.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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