Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Isopropylmagnesium bromide reduces di-tert-butyl ketone
Condiciones: iPrMgBr, Et2O; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
β-Hydride transfer through a six-membered transition state
The tert-butyl groups block the bulky isopropyl carbon from reaching the carbonyl carbon. Instead, with magnesium bonding to the carbonyl oxygen, a hydrogen on the β-carbon of the isopropyl group is delivered to the carbonyl carbon through a six-membered cyclic transition state, and propene is released.
Las flechas curvas
- The β C–H pair carries a hydride to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair forms the O–Mg bond.
- The Mg–C pair becomes the C=C π bond of propene.
Addition or reduction?
Steric hindrance switches the Grignard from nucleophile to hydride donor.
Workup protonates the alkoxide
Aqueous ammonium chloride protonates the magnesium alkoxide; the O–Mg bond breaks and magnesium is released as its salt.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair takes the proton from the ammonium ion.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
- The O–Mg pair stays on oxygen and magnesium leaves as its cation.
2,2,4,4-Tetramethylpentan-3-ol
The ketone has been reduced to the secondary alcohol 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ol; the isopropyl group left as propene.
Qué vas a practicar
Draw the six-membered cyclic transfer of a β-hydrogen from isopropylmagnesium bromide to the carbonyl carbon (releasing propene) and the workup to 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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