Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Horner–Wadsworth–Emmons: benzaldehyde to ethyl (E)-cinnamate
Condiciones: NaH, THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Hydride removes the acidic CH2 proton
The CH2 between the phosphonate and the ester is doubly activated (pKa about 13). The hydride of NaH removes a proton irreversibly, releasing hydrogen gas and the stabilized phosphonate carbanion.
Las flechas curvas
- The hydride lone pair bonds to the acidic hydrogen.
- The C–H pair stays on carbon as the carbanion.
The carbanion adds to benzaldehyde
The phosphonate carbanion attacks the aldehyde carbon and the C=O π pair moves onto oxygen. The addition is reversible, which lets the intermediate settle into the arrangement that leads to the E alkene.
Las flechas curvas
- The carbanion lone pair forms the new C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
The alkoxide attacks phosphorus
The alkoxide oxygen adds to the phosphorus of the P=O group while the P=O π pair moves onto oxygen, closing a four-membered oxaphosphetane.
Las flechas curvas
- An alkoxide lone pair forms the new O–P bond.
- The P=O π pair moves onto the phosphoryl oxygen.
The ring fragments to the alkene
The ring breaks: the C–P bond becomes the new C=C π bond and the C–O bond becomes a P=O π bond. Water-soluble diethyl phosphate is released, an advantage over triphenylphosphine oxide.
Las flechas curvas
- The C–P pair becomes the C=C π bond.
- The C–O pair becomes the P=O π bond.
Why E?
The stabilized carbanion adds reversibly, so the trans arrangement wins.
Ethyl (E)-cinnamate
Ethyl (E)-cinnamate forms with the ester and phenyl trans, along with diethyl phosphate (as its sodium salt) and hydrogen gas.
Qué vas a practicar
Draw NaH deprotonating triethyl phosphonoacetate, the carbanion adding to benzaldehyde, ring closure onto phosphorus and fragmentation to ethyl (E)-cinnamate and diethyl phosphate.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas