Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
4-Isopropilmorfolina por aminación reductiva de la acetona
Condiciones: morpholine, NaBH(OAc)3, AcOH, DCE
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La morfolina se adiciona a la acetona
El nitrógeno de la morfolina ataca el carbono carbonílico de la acetona y los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno. El ácido acético es la fuente de protones para las transferencias siguientes.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que se convierte en un alcóxido.
El ácido acético protona el alcóxido
El intermediario tetraédrico tiene O⁻ junto a N⁺. El ácido acético, el ácido más fuerte presente, protona el oxígeno negativo.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El acetato quita el protón del N–H
El acetato quita el único protón N–H del nitrógeno positivo y da la carbinolamina neutra. La morfolina ya no tiene ningún N–H.
Las flechas curvas
- Un par solitario del acetato toma el protón del N–H.
- El par N–H regresa al nitrógeno como su par solitario.
Protona el grupo OH
El hidróxido es un mal grupo saliente en este medio ácido, así que el ácido acético protona el oxígeno del hidroxilo y convierte el agua en el grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidroxilo toma el protón del ácido acético.
- El par O–H se queda en el acetato.
Sale agua: ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma el C=N⁺ mientras sale el agua. Como ya no queda N–H que perder, el nitrógeno sigue positivo: una amina secundaria se detiene en el ion iminio y nunca da una imina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como agua neutra.
El hidruro del triacetoxiborohidruro reduce el ion iminio
El triacetoxiborohidruro transfiere un hidruro al carbono del iminio. El ion C=N⁺ es mucho más electrófilo que la acetona, así que el borohidruro lo reduce selectivamente.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H forma el nuevo enlace C–H en el carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno como par solitario.
4-Isopropilmorfolina
Se forma la 4-isopropilmorfolina, una amina terciaria: el carbono de la acetona pasa a ser el CH del isopropilo unido al nitrógeno.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del ion iminio a partir de acetona y morfolina con ácido acético y su reducción con NaBH(OAc)3 hasta la 4-isopropilmorfolina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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