Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
N-Bencilciclohexanamina por aminación reductiva
Condiciones: BnNH2, NaBH(OAc)3, AcOH, DCE
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La bencilamina se adiciona a la ciclohexanona
El nitrógeno de la bencilamina ataca el carbono carbonílico de la ciclohexanona y los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno. El NaBH(OAc)3 espera en el matraz: reduce las cetonas solo lentamente, así que el ion iminio puede formarse primero.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que se convierte en un alcóxido.
El ácido acético protona el alcóxido
El intermediario tetraédrico tiene O⁻ junto a N⁺. El ácido acético, el ácido más fuerte presente, protona el oxígeno negativo.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El acetato quita el protón del N–H
El acetato quita uno de los dos protones N–H del nitrógeno positivo y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario del acetato toma el protón del N–H.
- El par N–H regresa al nitrógeno como su par solitario.
Protona el grupo OH
El hidróxido es un mal grupo saliente en este medio ácido, así que el ácido acético protona el oxígeno del hidroxilo y convierte el agua en el grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidroxilo toma el protón del ácido acético.
- El par O–H se queda en el acetato.
Sale agua: ion iminio
El par solitario del nitrógeno empuja hacia el enlace C–N mientras sale el agua, de modo que no se forma ningún carbocatión. El producto es la imina protonada (ion iminio), que el ácido acético mantiene protonada.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como agua neutra.
El hidruro del triacetoxiborohidruro reduce el ion iminio
El triacetoxiborohidruro entrega un hidruro al carbono electrófilo del iminio; sus tres grupos acetoxilo lo vuelven un donador demasiado débil para reducir rápido la ciclohexanona, así que es selectivo para el C=N⁺.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H forma el nuevo enlace C–H en el carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno como par solitario.
N-Bencilciclohexanamina
La N-bencilciclohexanamina, una amina secundaria, se forma en un solo recipiente. A diferencia de la alquilación de la bencilamina con un haluro de ciclohexilo, esta ruta no puede sobrealquilar.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del iminio a partir de ciclohexanona y bencilamina con ácido acético y luego la transferencia de hidruro del NaBH(OAc)3 hasta la N-bencilciclohexanamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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