Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
4-Metoxi-N,N-dimetilbencilamina por aminación reductiva
Condiciones: Me2NH, NaBH3CN, MeOH, pH 6 (AcOH buffer)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La dimetilamina se adiciona al aldehído
A pH 6, un amortiguador de ácido acético/acetato (supuesto) aporta los protones. El nitrógeno de la dimetilamina ataca el carbono carbonílico del 4-metoxibenzaldehído y los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que se convierte en un alcóxido.
El ácido acético protona el alcóxido
El intermediario tetraédrico tiene O⁻ junto a N⁺. El ácido acético, el ácido más fuerte presente, protona el oxígeno negativo.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El acetato quita el protón del N–H
El acetato quita el único protón N–H del nitrógeno positivo y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario del acetato toma el protón del N–H.
- El par N–H regresa al nitrógeno como su par solitario.
Protona el grupo OH
El hidróxido es un mal grupo saliente en este medio ácido, así que el ácido acético protona el oxígeno del hidroxilo y convierte el agua en el grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidroxilo toma el protón del ácido acético.
- El par O–H se queda en el acetato.
Sale agua: ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma el C=N⁺ mientras sale el agua. La dimetilamina ya no tiene N–H, así que el producto es un ion iminio; además, el grupo metoxilo en para dona densidad electrónica al anillo y ayuda a estabilizarlo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como agua neutra.
El hidruro del cianoborohidruro reduce el ion iminio
El cianoborohidruro entrega un hidruro al carbono del iminio. A pH 6 reduce el C=N⁺ mucho más rápido que el aldehído, porque el grupo ciano lo convierte en un donador de hidruro débil.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H forma el nuevo enlace C–H en el carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno como par solitario.
4-Metoxi-N,N-dimetilbencilamina
Se forma la 4-metoxi-N,N-dimetilbencilamina: el carbono del aldehído es ahora un CH2 unido a N(CH3)2.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del ion iminio a partir de 4-metoxibenzaldehído y dimetilamina a pH 6 y su reducción con NaBH3CN hasta la 4-metoxi-N,N-dimetilbencilamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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