Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Desprotona entre dos carbonilos
Condiciones: Pentane-2,4-dione with one equivalent of sodium ethoxide in ethanol. Remove a hydrogen from the central carbon, then draw an enolate contributor with charge on one carbonyl oxygen and, in one move, the contributor with charge on the other. Na⁺ is a spectator; enol tautomers are not considered.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Elimina el protón central
La pentano-2,4-diona (pKa aproximadamente 9) es mucho más ácida que el etanol (pKa aproximadamente 16), así que el etóxido la desprotona de forma prácticamente total (K aproximadamente 10⁷). Los hidrógenos del CH₃ terminal son mucho menos ácidos, porque solo un carbonilo puede estabilizar el anión que dejarían.
Las flechas curvas
- Un par solitario del etóxido acepta un protón del carbono situado entre los dos carbonilos.
- Los electrones del enlace C–H central se quedan en el carbono como par solitario.
Lleva la carga a un oxígeno carbonílico
Este es el par de enolato habitual: el par solitario del carbono y el par π del carbonilo intercambian sus posiciones.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono central forma un enlace π con un carbono carbonílico.
- Ese par π del carbonilo pasa a ser un par solitario sobre el oxígeno.
Lleva la carga al otro oxígeno
Tres flechas trasladan la carga por todo el sistema O–C–C–C–O en un solo redibujado. Todos los carbonos conservan cuatro enlaces en todo momento.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno con carga negativa reconstruye su enlace π carbonílico.
- El par π del C=C forma un enlace π entre el carbono central y el otro carbono carbonílico.
- El par π del carbonilo restante pasa a ser un par solitario sobre su oxígeno.
Una carga sobre el carbono central y ambos oxígenos
Las tres contribuyentes una al lado de la otra (el etanol y el Na⁺ se omiten en este resumen): carga sobre el carbono central o sobre cualquiera de los dos oxígenos. Las dos contribuyentes con oxígeno son las mayoritarias, y son equivalentes, así que el ion real es simétrico y su carga se localiza mayoritariamente sobre los dos oxígenos. Esta deslocalización adicional es la razón por la que la pentano-2,4-diona (pKa aproximadamente 9) es unas diez potencias de diez más ácida que la acetona (pKa aproximadamente 19 a 20).
Qué vas a practicar
Explica la elevada acidez de un compuesto 1,3-dicarbonílico generando las tres contribuyentes de su base conjugada.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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