Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
α-Bromación ácida de la butan-2-ona en C3
Condiciones: Br2, HBr, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El HBr protona el oxígeno carbonílico
Con catálisis ácida la reacción transcurre por el enol, nunca por un enolato. El HBr, el ácido más fuerte presente, protona el oxígeno carbonílico de la butan-2-ona, lo que vuelve mucho más ácidos los hidrógenos α.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno carbonílico toma el protón del HBr.
- El par enlazante H–Br se queda en el bromo como bromuro.
El ácido acético quita el hidrógeno de C3
El ácido acético, que es el disolvente y la mejor base neutra presente, quita un protón de C3, el carbono CH2. La formación del enol es el paso lento y es reversible, así que predomina el enol más sustituido y más estable, con el C=C interno.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno carbonílico del ácido acético toma el protón de C3.
- El par enlazante C–H forma el enlace C=C interno del enol.
- El par π del C=O⁺ regresa al oxígeno y da el O–H del enol neutro.
El enol ataca al Br2 en C3
El enol es un alqueno rico en electrones: el par solitario del O–H empuja, el par π del C=C se enlaza al bromo en C3 y sale bromuro. La carga positiva queda en el oxígeno del carbonilo protonado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π C=O⁺.
- El par π del C=C forma el nuevo enlace C3–Br.
- El par enlazante Br–Br sale como bromuro.
El ácido acético quita el protón del O–H
Una segunda molécula de ácido acético quita el protón del carbonilo protonado y libera la α-bromocetona neutra. El subproducto neto es HBr, así que el catalizador ácido se regenera.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno carbonílico del ácido acético toma el protón del O–H.
- El par enlazante O–H se queda en el oxígeno de la cetona.
3-Bromobutan-2-ona
El bromo está en C3, el carbono α más sustituido: 3-bromobutan-2-ona, racémica. Los subproductos son el bromuro y el ácido acético protonado (HBr neto), y el producto, pobre en electrones, enoliza demasiado lento para volver a bromarse.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación de la butan-2-ona por el HBr, la formación del enol más sustituido por el ácido acético y el ataque de ese enol al Br2 en C3 que da 3-bromobutan-2-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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