Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
2-Butil-2-metil-1,3-ditiano por alquilación de un ditiano
Condiciones: n-BuLi, THF, −30 °C; 1-bromobutane
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El n-BuLi quita el hidrógeno de C2
El C2–H del 2-metil-1,3-ditiano está entre dos átomos de azufre, que estabilizan el carbanión gracias a los enlaces C–S polarizables (pKa ≈ 31). El n-butillitio lo quita a −30 °C y forma el 2-litio-1,3-ditiano y butano.
Las flechas curvas
- El par de enlace C–Li del n-butillitio toma el protón de C2.
- El par de enlace C–H se queda en C2 como par solitario del carbanión.
SN2 sobre el 1-bromobutano
El carbanión del ditiano es un equivalente de anión acilo: su carbono, que será un carbono carbonílico tras la hidrólisis, actúa como nucleófilo (umpolung). Ataca al CH2 del 1-bromobutano por el lado opuesto y sale el bromuro.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el CH2 del butilo.
- El par de enlace C–Br sale como bromuro.
2-Butil-2-metil-1,3-ditiano
El 2-butil-2-metil-1,3-ditiano es una cetona protegida: la hidrólisis con HgCl2 en MeCN acuoso liberaría la hexan-2-ona. Los subproductos son butano y bromuro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el n-butillitio desprotona el 2-metil-1,3-ditiano en C2 y cómo el anión del ditiano se alquila con 1-bromobutano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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