Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
1-(1,3-Ditian-2-il)propan-2-ol a partir de óxido de propileno
Condiciones: n-BuLi, THF, −30 °C; propylene oxide; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El n-BuLi litia el 1,3-ditiano
Los hidrógenos de C2 del 1,3-ditiano son ácidos (pKa ≈ 31) porque los dos átomos de azufre vecinos estabilizan el carbanión. El n-butillitio a −30 °C quita uno de ellos y libera butano.
Las flechas curvas
- El par de enlace C–Li del n-butillitio toma un protón de C2.
- El par de enlace C–H se queda en C2 como par solitario del carbanión.
Apertura SN2 por el carbono menos impedido del epóxido
En estas condiciones básicas, el nucleófilo de carbono fuerte abre el óxido de propileno por SN2 en el CH2 no sustituido, el carbono menos impedido. La tensión del anillo impulsa la ruptura del enlace C–O, y el oxígeno queda como alcóxido sobre el carbono secundario.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el CH2 del epóxido.
- El par de enlace C–O pasa al oxígeno al abrirse el anillo.
El agua protona el alcóxido
El tratamiento (workup) acuoso protona el alcóxido secundario y se obtienen el alcohol neutro e hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par de enlace O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
1-(1,3-Ditian-2-il)propan-2-ol
El 1-(1,3-ditian-2-il)propan-2-ol tiene el grupo hidroxilo en el carbono secundario, a dos carbonos del carbonilo enmascarado; es racémico porque se usó óxido de propileno racémico. La hidrólisis del ditiano daría 3-hidroxibutanal.
Qué vas a practicar
Dibuja la litiación del 1,3-ditiano y la apertura SN2 del óxido de propileno por su carbono menos impedido para dar 1-(1,3-ditian-2-il)propan-2-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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