Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
2-(2-Hydroxyethyl)cyclohexan-1-one by enolate opening of ethylene oxide
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then ethylene oxide; then H3O⁺
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
LDA forms the enolate
LDA removes an α-hydrogen of cyclohexanone completely at low temperature, so the ketone is fully converted to its enolate before the electrophile is added.
Las flechas curvas
- The amide nitrogen takes an α-proton.
- The C–H electrons form a C=C bond.
- The C=O π electrons move onto oxygen.
The enolate opens the epoxide
The C=C π electrons attack an epoxide carbon from the back side while the oxygen pushes the ketone C=O back. Ring strain (about 27 kcal/mol) lets an alkoxide leave in this SN2 reaction.
Las flechas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the ketone C=O.
- The C=C π electrons form the new C–C bond to an epoxide carbon.
- The C–O bond breaks and its electrons go to oxygen, opening the ring.
Why the epoxide works
Ordinary ethers do not react with enolates, but epoxides do.
Acid workup protonates the alkoxide
Aqueous acid protonates the alkoxide oxygen to give the primary alcohol.
Las flechas curvas
- The alkoxide lone pair takes the proton.
- The O–H electrons stay on water.
2-(2-Hydroxyethyl)cyclohexan-1-one
A two-carbon chain ending in OH is attached at the α-carbon; the new stereocentre is racemic. The epoxide oxygen became the alcohol oxygen.
Qué vas a practicar
Form the cyclohexanone enolate with LDA, draw its SN2 attack on ethylene oxide, and protonate the alkoxide to 2-(2-hydroxyethyl)cyclohexan-1-one.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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