Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Fenil(1,3-ditian-2-il)metanol por adición de un ditiano
Condiciones: n-BuLi, THF, −30 °C; benzaldehyde; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El n-BuLi litia el 1,3-ditiano en C2
El CH2 entre los dos átomos de azufre del 1,3-ditiano es la única posición ácida (pKa ≈ 31), porque ambos azufres estabilizan el carbanión adyacente. El n-butillitio quita uno de esos hidrógenos y libera butano.
Las flechas curvas
- El par de enlace C–Li del n-butillitio toma un protón de C2.
- El par de enlace C–H se queda en C2 como par solitario del carbanión.
El anión del ditiano se adiciona al benzaldehído
El 2-litio-1,3-ditiano es un anión acilo enmascarado: un carbono que normalmente sería un carbono carbonílico electrófilo actúa ahora como nucleófilo (umpolung). Se adiciona al carbono carbonílico del benzaldehído y los electrones π del C=O pasan al oxígeno, formando un alcóxido de litio.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno.
El agua protona el alcóxido
En el tratamiento (workup) acuoso, el agua protona el oxígeno del alcóxido y se obtienen el alcohol secundario neutro e hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par de enlace O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Fenil(1,3-ditian-2-il)metanol
El fenil(1,3-ditian-2-il)metanol es un α-hidroxialdehído protegido: el antiguo carbono del ditiano se convierte en un grupo CHO cuando se hidroliza el tioacetal. Los subproductos son butano e hidróxido de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja la litiación del 1,3-ditiano, la adición del anión del ditiano al benzaldehído y la protonación hasta fenil(1,3-ditian-2-il)metanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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