Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Epimerización de la trans-4-terc-butil-2-metilciclohexanona
Condiciones: NaOMe, MeOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El metóxido quita el hidrógeno α del carbono que lleva el metilo
El metóxido toma el hidrógeno α del carbono que lleva el grupo metilo de la trans-4-terc-butil-2-metilciclohexanona. Los electrones C–H se convierten en el C=C del enolato, de modo que ese carbono se vuelve plano y pierde su configuración, mientras que el estereocentro del terc-butilo no cambia.
Las flechas curvas
- El par solitario del metóxido toma el protón α.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno.
El carbono plano del enolato lleva la carga
La carga del enolato se reparte entre el oxígeno y el carbono trisustituido del anillo. La estructura de carbanión muestra el carbono plano que el metanol protonará por cualquiera de sus caras.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- Los electrones π del C=C pasan al carbono que lleva el metilo.
El metanol reprotona por la cara opuesta
El metanol puede protonar el carbono plano por cualquiera de sus caras, y toda protonación es reversible en NaOMe/MeOH. La protonación que deja el grupo metilo en posición ecuatorial da el isómero cis, así que la repetición de desprotonación y reprotonación desplaza la mezcla hacia él.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión toma un protón del metanol.
- El par de enlace O–H se queda en el oxígeno y regenera el metóxido.
cis-4-terc-Butil-2-metilciclohexanona
En el isómero cis, tanto el metilo como el terc-butilo están en posición ecuatorial en la silla bloqueada por el grupo terc-butilo, por lo que predomina en el equilibrio. El metóxido se regenera, así que basta una cantidad catalítica de base.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el metóxido forma el enolato de la trans-4-terc-butil-2-metilciclohexanona y cómo el metanol lo reprotona hasta el isómero cis, más estable.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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