Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Benzaldehído por oxidación de Hass–Bender del bromuro de bencilo
Condiciones: NaOEt, EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El etóxido forma el nitronato del 2-nitropropano
El etóxido quita el C–H ácido del 2-nitropropano (pKa ≈ 17) y los electrones fluyen hacia el grupo nitro. El nitronato resultante es un nucleófilo ambidente, con carga sobre el carbono y sobre ambos oxígenos.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el protón α.
- El par de enlace C–H forma el enlace π C=N.
- Los electrones π del N=O pasan al oxígeno.
El oxígeno del nitronato ataca al bromuro de bencilo
Con bromuro de bencilo, el nitronato reacciona por el oxígeno (O-alquilación), el extremo duro y rico en carga del anión. El par solitario del oxígeno ataca por SN2 al CH2 bencílico y se forman un éster nitrónico y bromuro.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del nitronato forma el nuevo enlace O–C.
- El par de enlace C–Br sale como bromuro.
El éster nitrónico se fragmenta
Un segundo etóxido quita un hidrógeno bencílico, que ahora es ácido porque está junto a un oxígeno unido a N⁺. Los electrones C–H forman el C=O del benzaldehído mientras se rompe el débil enlace O–N, y queda el anión de la oxima de la acetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el protón bencílico.
- El par de enlace C–H forma el enlace π C=O del benzaldehído.
- El par de enlace O–N pasa al nitrógeno y lo neutraliza.
El etanol protona el anión de la oxima
El anión de la oxima es una base más débil que el etóxido, pero el etanol es el disolvente y lo protona. Así se obtiene la oxima de la acetona neutra y se regenera el etóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno de la oxima toma el protón del etanol.
- El par de enlace O–H se queda en el oxígeno y regenera el etóxido.
Benzaldehído y oxima de la acetona
La reacción de Hass–Bender oxida el bromuro de bencilo a benzaldehído, mientras que el 2-nitropropano se reduce a oxima de la acetona. En conjunto, el nitronato actúa como reactivo de transferencia de oxígeno, no como nucleófilo de carbono.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el nitronato del 2-nitropropano alquila el bromuro de bencilo por el oxígeno y cómo el éster nitrónico se fragmenta en benzaldehído y oxima de la acetona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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