Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
trans-3-Fenilglicidato de etilo por condensación de Darzens
Condiciones: NaOEt, EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El etóxido forma el enolato
El etóxido toma un protón del CH2 situado entre el carbonilo del éster y el cloro; ambos grupos hacen ácido ese C–H. El par C–H se convierte en un enlace C=C y el par π del carbonilo pasa al oxígeno, lo que da el enolato del éster.
Las flechas curvas
- Un par solitario del etóxido toma el protón α ácido.
- El par del enlace C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O pasa al oxígeno carbonílico.
Resonancia del enolato
La carga negativa del enolato se reparte entre el oxígeno y el carbono α. Se dibuja la forma con la carga en el carbono porque es el carbono α el que forma el nuevo enlace C–C.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
El enolato se adiciona al benzaldehído
El carbono α ataca el carbono carbonílico del aldehído, como en una adición aldólica. El par π del C=O pasa al oxígeno y da un alcóxido a dos carbonos del enlace C–Cl; la disposición anti de los grupos voluminosos conduce al producto trans.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α forma el nuevo enlace C–C con el carbono del aldehído.
- El par π del C=O del aldehído pasa al oxígeno como alcóxido.
El alcóxido desplaza al cloruro
El alcóxido ataca por el lado opuesto el carbono que lleva el cloro en un paso SN2 intramolecular, y sale el cloruro. Al cerrarse el anillo de tres miembros se obtiene el éster glicídico; el carbono que pierde el cloruro se invierte.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido forma el enlace C–O del anillo por la parte posterior del carbono C–Cl.
- El par del enlace C–Cl sale con el cloro como cloruro.
trans-3-Feniloxirano-2-carboxilato de etilo
Se forma trans-3-feniloxirano-2-carboxilato de etilo, con los grupos éster y fenilo en lados opuestos del anillo: el diastereómero principal. Es racémico; se dibuja un enantiómero, junto con etanol y cloruro.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del enolato del cloroacetato de etilo por el etóxido, su adición al benzaldehído y el desplazamiento del cloruro por el alcóxido para dar trans-3-feniloxirano-2-carboxilato de etilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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