Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
1-(Dimetilamino)propan-2-ol a partir de óxido de propileno
Condiciones: EtOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La dimetilamina abre el epóxido
El par solitario del nitrógeno de la dimetilamina ataca por el lado opuesto el carbono CH2 menos impedido del epóxido, y el enlace C–O tensionado se rompe en un solo paso SN2. La tensión del anillo (unos 25 kcal/mol) permite que incluso una amina neutra abra el anillo sin ácido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N en el CH2 no sustituido del epóxido.
- El enlace C–O se rompe y su par pasa al oxígeno, lo que libera la tensión del anillo y forma un alcóxido.
Una segunda dimetilamina elimina el protón del N–H
La apertura del anillo deja un zwitterión: un amonio con carga positiva junto a un alcóxido. Una segunda molécula de dimetilamina elimina el protón del N–H, ya que un protón no puede saltar directamente del nitrógeno al oxígeno dentro de la molécula.
Las flechas curvas
- El par solitario de la segunda dimetilamina toma el protón N–H del grupo amonio.
- El par N–H queda en el nitrógeno, que se convierte en una amina terciaria neutra.
El alcóxido recupera el protón
El alcóxido es una base mucho más fuerte que la dimetilamina, así que toma el protón del ion dimetilamonio. Así se obtiene el aminoalcohol neutro y se regenera la dimetilamina.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma el protón del ion dimetilamonio.
- El par N–H vuelve al nitrógeno y regenera la dimetilamina.
1-(Dimetilamino)propan-2-ol
El producto es el 1-(dimetilamino)propan-2-ol, un β-aminoalcohol: la amina está en el antiguo CH2 y el OH en el carbono que lleva el metilo. Es racémico porque el óxido de propileno era racémico y su estereocentro no fue atacado.
Qué vas a practicar
Dibuja la apertura del óxido de propileno por la dimetilamina en el carbono CH2 mediante SN2 y luego las transferencias de protón a través de una segunda dimetilamina que dan 1-(dimetilamino)propan-2-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas