Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
N-Acetilación del alcohol 4-aminobencílico con anhídrido acético
Condiciones: Ac2O, H2O, warm
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El grupo amino ataca al anhídrido
El par solitario del nitrógeno de la arilamina ataca a uno de los carbonos carbonílicos del anhídrido acético. El nitrógeno es mucho mejor nucleófilo que el OH bencílico; por eso, en estas condiciones suaves, solo se acila la amina.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amina forma el nuevo enlace C–N con un carbono carbonílico del anhídrido.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno, lo que da el alcóxido tetraédrico.
El colapso expulsa acetato
El alcóxido regenera el enlace C=O y expulsa acetato, un carboxilato estabilizado por resonancia y buen grupo saliente. Por eso los anhídridos acilan aminas con facilidad, incluso en agua.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno regenera el enlace π del carbonilo.
- Se rompe el enlace C–O con el segundo grupo acilo y el acetato sale con el par de electrones.
El acetato retira el protón N–H
El acetato recién liberado es la base más fuerte presente y toma el protón del nitrógeno con carga positiva. Así se obtienen la amida neutra y ácido acético, el subproducto de toda acilación con anhídridos.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del acetato se une al protón N–H.
- El par de enlace N–H se queda en el nitrógeno, que pasa a ser el nitrógeno neutro de la amida.
N-[4-(Hidroximetil)fenil]acetamida
Se forman N-[4-(hidroximetil)fenil]acetamida y ácido acético. El grupo CH2OH no se toca, y el nuevo nitrógeno amídico es demasiado poco nucleofílico para acilarse una segunda vez.
Qué vas a practicar
Dibuja la N-acetilación quimioselectiva del alcohol 4-aminobencílico con anhídrido acético, terminando con el acetato que retira el protón N–H.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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