Química Orgánica 2 · Repaso de sustitución aromática para el examen
SNAr del 1-cloro-2,4-dinitrobenceno con anilina
Condiciones: EtOH, reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La anilina se adiciona al carbono que lleva el cloro
El par solitario del nitrógeno de la anilina ataca al carbono del anillo que lleva el cloro, muy pobre en electrones por los grupos nitro en orto y en para. El par π desplazado del anillo es empujado hacia el grupo nitro en orto, lo que da el complejo de Meisenheimer aniónico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la anilina forma el enlace con el carbono ipso pobre en electrones.
- El par π del anillo se desplaza hacia el carbono que lleva el grupo nitro en orto.
- Un par π del N=O se desplaza al oxígeno, de modo que el grupo nitro soporta la carga negativa.
Sale el cloruro y el anillo se rearomatiza
El oxígeno del nitronato devuelve sus electrones al anillo y el cloruro sale del carbono sp³. La pérdida del grupo saliente restaura el anillo aromático, y por eso el paso lento de adición determina la velocidad.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace N=O.
- El par C=N regresa al anillo.
- El par C–Cl sale con el cloro como cloruro.
Una segunda anilina quita el protón del N–H
El nuevo nitrógeno lleva una carga positiva y un protón ácido. Una segunda molécula de anilina (que se supone presente en exceso, como base) toma ese protón y da la diarilamina neutra y cloruro de anilinio.
Las flechas curvas
- El par solitario de una segunda anilina toma el protón del N–H.
- El par N–H se queda en el nitrógeno, que pasa a ser una amina neutra.
2,4-Dinitrodifenilamina
Se forma 2,4-dinitrodifenilamina; el HCl liberado termina como cloruro de anilinio. Sin los dos grupos nitro que estabilizan el intermediario aniónico, el clorobenceno no reaccionaría con anilina en estas condiciones.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de anilina al 1-cloro-2,4-dinitrobenceno para formar el complejo de Meisenheimer, la pérdida de cloruro y la desprotonación que dan 2,4-dinitrodifenilamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas