Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Adición aza-Michael: 3-(dietilamino)propanoato de metilo
Condiciones: Et2NH, MeOH, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La dietilamina se adiciona al carbono β
El par solitario del nitrógeno de la dietilamina ataca al CH2 terminal, el carbono β del acrilato, que es pobre en electrones por estar conjugado con el carbonilo del éster. El par π del C=C se desplaza hacia el carbono del carbonilo y el par π del C=O se desplaza al oxígeno, lo que da un zwitterión con un nitrógeno de amonio y un enolato de éster.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N en el carbono β.
- El par π del C=C se desplaza para formar un enlace C=C entre el carbono α y el carbono del carbonilo.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno y da el enolato.
El metanol protona el enolato en el carbono
El enolato de éster es una base mucho más fuerte que el metóxido, así que el metanol del disolvente lo protona. El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O mientras el par C=C del enolato toma el protón en el carbono α.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C toma el protón del metanol en el carbono α.
- El par O–H se queda en el oxígeno como metóxido.
El metóxido quita el protón del N–H
El N–H del amonio (pKa de aproximadamente 11) es más ácido que el metanol (pKa de aproximadamente 15.5), así que el metóxido toma ese protón. Esto da la amina terciaria neutra y regenera el metanol.
Las flechas curvas
- Un par solitario del metóxido toma el protón del N–H.
- El par N–H se convierte en el par solitario del nitrógeno.
3-(Dietilamino)propanoato de metilo
El 3-(dietilamino)propanoato de metilo es un β-aminoéster: el nitrógeno terminó en el carbono β respecto al éster, y el éster permanece intacto. La amina se adiciona 1,4 al carbono β blando mucho más rápido de lo que ataca al carbonilo del éster, así que no se forma amida a temperatura ambiente.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición 1,4 de la dietilamina al acrilato de metilo, la protonación del enolato en el carbono por el metanol y la pérdida del protón del N–H, que dan 3-(dietilamino)propanoato de metilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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