Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
DIBAL-H reduction of ethyl benzoate to benzaldehyde
Condiciones: DIBAL-H, toluene, −78 °C; then H3O⁺
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
The carbonyl oxygen binds aluminium
DIBAL-H is a neutral Lewis acid. The ester carbonyl oxygen lone pair bonds to aluminium, activating the carbonyl and placing the Al–H next to the carbonyl carbon.
Las flechas curvas
- The carbonyl oxygen lone pair fills the empty aluminium orbital.
Hydride transfers to the carbonyl carbon
The Al–H pair delivers hydride to the carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a tetrahedral aluminium acetal.
Las flechas curvas
- The Al–H pair forms the new C–H bond.
- The C=O π pair moves onto the aluminium-bound oxygen.
Why stop at the aldehyde?
At −78 °C the aluminium-bound tetrahedral intermediate does not collapse until the workup.
The workup protonates the ethoxy oxygen
In the aqueous acid workup, hydronium protonates the ethoxy oxygen of the tetrahedral intermediate, turning it into a leaving group.
Las flechas curvas
- The ethoxy oxygen lone pair takes a proton from hydronium.
- The O–H pair stays on water.
Ethanol is expelled
The aluminium-bound oxygen pushes a lone pair into a C=O π bond and ethanol leaves.
Las flechas curvas
- The oxygen lone pair forms the C=O π bond.
- The C–O pair leaves with ethanol.
Water removes the aluminium
Water bonds to aluminium as the O–Al pair returns to the carbonyl oxygen, releasing benzaldehyde.
Las flechas curvas
- A water lone pair forms the new O–Al bond.
- The O–Al pair returns to the carbonyl oxygen.
Benzaldehyde
Benzaldehyde is released with ethanol and an aluminium species that is hydrolysed in the workup.
Qué vas a practicar
Draw DIBAL-H coordinating to ethyl benzoate, hydride delivery to the stable tetrahedral intermediate, and the acidic workup that releases benzaldehyde.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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