Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
1,3-Dipolar cycloaddition of diazomethane and methyl acrylate
Condiciones: Et2O, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Concerted [3+2] cycloaddition
Diazomethane is a 1,3-dipole with four π electrons over C–N–N; with the two π electrons of the alkene the six-electron cyclic transition state is thermally allowed. The nucleophilic carbon of diazomethane bonds to the electron-poor terminal CH2 (the β-carbon) of the acrylate.
Las flechas curvas
- The terminal nitrogen lone pair forms the N–C bond to the ester-bearing carbon.
- The alkene π pair forms the C–C bond from the β-carbon to the diazomethane carbon.
- The C=N π pair moves onto the central nitrogen, which loses its positive charge.
Which ends join?
The diazomethane carbon carries the largest HOMO coefficient and partial negative charge; the acrylate β-carbon carries the largest LUMO coefficient.
Methyl 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3-carboxylate
The product is a 1-pyrazoline with N=N in the ring next to the ester-bearing carbon. On heating or light it loses N2.
Qué vas a practicar
Draw the three arrows of the concerted [3+2] cycloaddition of diazomethane to methyl acrylate that give methyl 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3-carboxylate, and explain the regiochemistry.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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