Química Orgánica 1 · Razonamiento con RMN de protón
Por qué el 1-hexino aparece a campo más alto que el 1-hexeno: anisotropía
Condiciones: 1-Hexyne: ≡C–H at δ ≈ 1.9. 1-Hexene: =CH and =CH2 at δ 4.9–5.8.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Un carbono sp es más electronegativo que un carbono sp2 y, sin embargo, el H acetilénico del 1-hexino (δ ≈ 1.9) aparece a campo mucho más alto que los H vinílicos del 1-hexeno (δ 4.9–5.8). ¿A qué se debe?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta La circulación de los electrones π del triple enlace induce un campo que protege al H situado sobre el eje del enlace
Anisotropía magnética: el H del alquino está en el cono de protección a lo largo del eje, mientras que los H vinílicos están en la región de desprotección de la nube π del alqueno.
Esta no El carbono sp es menos electronegativo que el sp2, así que dona más densidad a su H
Es al revés: el 50 % de carácter s hace al carbono sp más electronegativo, lo que por sí solo desprotegería al H.
Esta no El H acetilénico se intercambia rápidamente con el disolvente, lo que desplaza su señal a campo alto
El C–H de un alquino terminal no se intercambia en la escala de tiempo de la RMN en CDCl3, y el intercambio no determina la región del desplazamiento.
Esta no La cadena alquílica del 1-hexino dona más densidad electrónica que la del 1-hexeno
Ambos tienen la misma cadena butilo; la donación inductiva no puede explicar una diferencia de unos 3–4 ppm.
Solución explicada
En el campo aplicado, los electrones π del triple enlace, de simetría cilíndrica, circulan alrededor del eje del enlace. El campo que inducen se opone al campo aplicado a lo largo de ese eje, justo donde se encuentra el hidrógeno acetilénico, por lo que este queda protegido. Los electrones π de un alqueno circulan de forma que el campo inducido refuerza el campo aplicado en los hidrógenos vinílicos del plano, lo que los desprotege. Esta anisotropía pesa más que el efecto de la electronegatividad del carbono sp.
Qué vas a practicar
Explica el desplazamiento a campo alto del C–H acetilénico mediante el campo inducido por la circulación de los electrones π del triple enlace.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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